一、外標(biāo)法定量

使用前提：能夠精確進(jìn)樣，有合適的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

操作方法：確定進(jìn)樣量的條件下，進(jìn)樣分析標(biāo)準(zhǔn)樣品，得到待測(cè)組分峰面積，計(jì)算得到待測(cè)組分的絕對(duì)校正因子。

在與標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣量相同的情況下，進(jìn)樣分析待測(cè)樣品，得到待測(cè)組分峰面積，乘以絕對(duì)校正因子，得到組分含量。

計(jì)算公式：

特點(diǎn)：一次進(jìn)樣得到結(jié)果。不同組分單獨(dú)計(jì)算。多組分分析需要多組分標(biāo)樣。

特別情況：有時(shí)候采用多點(diǎn)校正，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算結(jié)果。標(biāo)準(zhǔn)曲線法，可以看做是外標(biāo)法的一個(gè)延伸。

適用情況：帶定量環(huán)的氣體分析，帶自動(dòng)進(jìn)樣器的液體分析。

二、歸一化法

我們可以用外標(biāo)法測(cè)定進(jìn)樣不準(zhǔn)確的樣品，根據(jù)總濃度偏離100%的情況，對(duì)測(cè)量結(jié)果進(jìn)行修正，修正后即可得到正確進(jìn)樣量下的真實(shí)值。這就是歸一化法。簡(jiǎn)單說(shuō)就是：

分子，就是外標(biāo)法下待測(cè)組分的濃度；分母則是所有組分外標(biāo)法測(cè)定濃度之和。利用濃度和，消除了進(jìn)樣量體積錯(cuò)誤導(dǎo)致的誤差。

歸一化法因此擺脫了外標(biāo)法對(duì)進(jìn)樣量一定的要求。但歸一化法也帶來(lái)的一個(gè)問題：所有組分之和必須是準(zhǔn)確的，也就是說(shuō)，這一次進(jìn)樣，必須能夠分析出樣品中的所有組分。如果其中部分組分不能分析，而且含量未知，那么就無(wú)法進(jìn)行修正了；如果這部分組分通過其他方法已經(jīng)正確定量，那么我們可以進(jìn)行部分修正，歸一化到100%減去這個(gè)數(shù)值的結(jié)果。這一公式，充分說(shuō)明的歸一化法的特點(diǎn)

特點(diǎn)：一次進(jìn)樣得到結(jié)果。不需要精確進(jìn)樣量。所有組分結(jié)果同時(shí)得到。

缺點(diǎn)：必須所有組分都出峰，并且已知校正因子（可以用混合標(biāo)樣一次分析得到絕對(duì)校正因子，也可以直接用相對(duì)校正因子哦）。或者不出峰組分含量已知（用部分歸一化）。

特別情況：當(dāng)所有組分的相對(duì)校正因子相同的時(shí)候，可以直接用面積進(jìn)行計(jì)算，這時(shí)稱為百分比法。例如FID檢測(cè)器利用質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算烴類含量，即可使用百分比法。這時(shí)計(jì)算所有組分含量的時(shí)候簡(jiǎn)單易行，即使能夠精確進(jìn)樣量，也經(jīng)常直接使用百分比法來(lái)計(jì)算了。

使用情況：能夠得到所有組分相對(duì)校正因子，所有組分都出峰，特別是進(jìn)樣量無(wú)法精確控制的情況下。例如液體注射器手動(dòng)進(jìn)樣，氣體氣密注射器手動(dòng)進(jìn)樣，惰性氣體或溶劑稀釋進(jìn)樣（不考慮溶劑峰）等情況下。

三、內(nèi)標(biāo)法定量

內(nèi)標(biāo)法的操作方法是這樣的：首先稱取一定量（W）的未知樣品，然后在里面定量（Ws）的加入某個(gè)未知樣品中不含的組分，然后混合均勻，取出部分混合后的樣品，用色譜分析，得到加入組分峰面積As和待測(cè)組分峰面積Ai。那么，待測(cè)組分的含量就可以用下面公式計(jì)算了：

Ci%=Ai/As*Gi/s*Ws/W

內(nèi)標(biāo)法可以做到外標(biāo)法和歸一化法都無(wú)法做到的復(fù)雜情況下的定量。那就是：進(jìn)樣量不能精確，所有組分也不見的都出峰。

特點(diǎn)：一次進(jìn)樣得到結(jié)果，不需要精確進(jìn)樣量，一次分析一個(gè)或多個(gè)組分。

缺點(diǎn)：需要前期稱量處理，引入了可能的稱量誤差，操作步驟明顯復(fù)雜化。

特別情況：當(dāng)樣品中多個(gè)含量差異較大、或出峰時(shí)間差異較大的組分需要同時(shí)定量的時(shí)候，需要選擇多個(gè)內(nèi)標(biāo)物。溶液態(tài)樣品，當(dāng)所有組分都出峰，但溶劑峰明顯過大超載造成響應(yīng)值脫離線性的情況下，也應(yīng)采用內(nèi)標(biāo)法。

使用情況：能夠得到內(nèi)標(biāo)組分和待測(cè)組分的相對(duì)校正因子，能夠找到合適的內(nèi)標(biāo)物，進(jìn)樣量無(wú)法精確控制而且所有組分不都出峰的情況下。例如液體注射器手動(dòng)進(jìn)樣，氣體氣密注射器手動(dòng)進(jìn)樣，惰性氣體或溶劑稀釋進(jìn)樣（不考慮溶劑峰），且不是所有組分都出峰等情況下。

 簡(jiǎn)單說(shuō)，什么時(shí)候用內(nèi)標(biāo)呢？1、外標(biāo)和歸一化都解決不了。2、能夠找到一個(gè)合適的內(nèi)標(biāo)物。