一、不對稱峰-譜帶展寬

 理想情況下，經(jīng)氣相色譜分離的峰應(yīng)該為高斯分布曲線，即對稱峰。但實(shí)際上當(dāng)一個(gè)樣品譜帶沿著色譜柱前進(jìn)時(shí)，由于濃度差等原因，樣品分子會向譜帶兩側(cè)擴(kuò)散，從而使色譜柱出口處的樣品譜帶比柱入口處寬，且可能產(chǎn)生不對稱的峰，就是譜帶展寬。譜帶展寬的程度主要用柱效來表示，色譜峰越對稱，峰越窄，柱效越高。

   影響譜帶展寬的因素有多種，主要分為柱內(nèi)和柱外兩種。柱內(nèi)因素是指色譜柱本身的性能，如柱活性大小、固定相是否與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)、柱效是否夠高、樣品是否超載等。柱內(nèi)因素導(dǎo)致譜帶展寬的因素則主要是指街頭的死體積、進(jìn)樣口和檢測器死體積等。在氣相色譜中，柱外因素導(dǎo)致譜帶展寬的程度要比柱內(nèi)因素小得多。

二、峰面積變大

導(dǎo)致色譜峰峰面積變大的主要原因有以下幾點(diǎn)：

①方法參數(shù)設(shè)置：

a.分析條件的改變，如環(huán)境溫度升高，分流比變化等。分流比變小，峰面積變大。

b.數(shù)據(jù)處理機(jī)問題。比如重新開機(jī)后，可能會出現(xiàn)這種情況；

c.方法設(shè)置參數(shù)變化，如積分參數(shù)變化；

d.手動進(jìn)樣時(shí)進(jìn)樣技術(shù)不好。

②儀器因素：

a.載氣流速控制不好，流速增大或柱前壓力調(diào)節(jié)閥異常，可能出現(xiàn)這種情況；

b.分流口被污染；

c.程序升溫過程中升溫重復(fù)性不好，柱溫控制不良；

③色譜柱因素：

a.色譜柱類型不適合分析該樣品，導(dǎo)致固定液流失；

b.柱溫過高超過了色譜柱固定液的溫度上限，導(dǎo)致固定液流失；柱溫太靠近色譜固定液的溫度下限，導(dǎo)致樣品在流動相和固定相之間的分配比發(fā)生變化；

c.色譜柱用了段時(shí)間，未老化，柱性能變差甚至有之前的樣品殘留物，可能導(dǎo)致這樣情況；

d.柱溫未達(dá)到平衡就開始進(jìn)樣；

解決方案如下：

測定時(shí)色譜峰面積變大的現(xiàn)象，在確認(rèn)沒有改變色譜條件和方法參數(shù)的前提下，首先要考慮進(jìn)樣問題。如果是手動進(jìn)樣，要提高進(jìn)樣技術(shù)，進(jìn)樣量要準(zhǔn)確、穩(wěn)定。如果是自動進(jìn)樣，則維護(hù)、改善進(jìn)樣系統(tǒng)，保證進(jìn)樣器正常工作；

其次，考察儀器因素。要觀察載氣壓力是否穩(wěn)定、柱前壓調(diào)節(jié)閥是否有問題；測定分流口和隔墊吹掃口排出的載氣，排出氣是否減少，必要時(shí)調(diào)整分流比或清洗分流口。

另外，要記錄升溫過程（柱溫，如有程序升溫的進(jìn)樣口也要考察）的溫度變化，控溫精度是否正常；柱溫的控制是否正常尤其重要。

如有問題，需要維修溫控系統(tǒng)的電路部分。當(dāng)然，色譜柱的因素也必須考慮。色譜柱的固定液類型是否適合分離該樣品，柱溫是否合適等。如果色譜柱不合適，更換色譜柱。

如過色譜柱用了很久，沒老化，就老化后再做；如果老化色譜柱，柱性能仍不能恢復(fù)，那么得更換新的色譜柱。

三、平頭峰

   色譜圖中出現(xiàn)平頭峰，首先要考慮進(jìn)樣量是否過大，導(dǎo)致信號過大，信號超過記錄儀的最大測量值，不再上升出現(xiàn)的平頭峰，包括進(jìn)樣量過大及濃度太大等；還可能是檢測器靈敏度選擇太高，離子化檢測器所用靜電計(jì)輸入達(dá)到飽和，記錄儀滑線電阻或機(jī)械部分故障。

解決方案如下：

①減少進(jìn)樣量，或?qū)悠愤M(jìn)行合理稀釋，或進(jìn)樣時(shí)加大分流比；

②適當(dāng)調(diào)節(jié)檢測器信號衰減，改變記錄儀量程；

③增大色譜儀上衰減倍數(shù)，減小靈敏度。

當(dāng)然，在色譜分析時(shí)，定量的依據(jù)是色譜峰響應(yīng)大小與組分量在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。

對有些試驗(yàn)而言，主要考察的是雜質(zhì)量，所以有時(shí)為了能準(zhǔn)確檢測出有關(guān)雜質(zhì)化合物的量，往往會通過增大供試品溶液濃度，提高雜質(zhì)的信號響應(yīng)值來進(jìn)行試驗(yàn)，這時(shí)供試品主峰就可能會出現(xiàn)平頭峰，因雜質(zhì)峰的響應(yīng)值與主成分峰的響應(yīng)值相差太大且無關(guān)，因此不必關(guān)注此類主成分平頭峰，對雜質(zhì)首選自身標(biāo)準(zhǔn)品對照定量法，實(shí)際試驗(yàn)中要注意具體問題具體分析。

四、圓頭峰

色譜分析中出現(xiàn)圓頭峰，有以下幾個(gè)方面原因：

①進(jìn)樣量過大，超過檢測器的線性范圍（ECD檢測時(shí)尤其如此）；

②檢測器受固定相流失及樣品中高沸點(diǎn)成分、易分解組分及腐蝕性物質(zhì)的污染；

③記錄儀靈敏度過低；

④載氣系統(tǒng)可能存在泄漏。

解決方案如下：

①減少樣品溶液進(jìn)樣量或?qū)悠废♂尯笤龠M(jìn)樣，或增大分流比來進(jìn)樣；

②清洗檢測器，如果污染物僅限于高沸點(diǎn)物質(zhì)，則通?？蓪z測器加熱至最高使用溫度后，再通入載氣就可清除，要注意加熱的溫度不能損壞檢測器的絕緣材料；

如果加熱法不適宜，也可以用丙酮等溶劑從進(jìn)樣口注入（每次可注入幾十微升）進(jìn)行清洗，在污染程度較輕時(shí)是有效的；若以上方法都不能解決污染問題，則應(yīng)將檢測器卸下，選擇既能溶解污染物又不損壞檢測器的溶劑，用注射器注入測量池進(jìn)行徹底清洗；

③適當(dāng)調(diào)節(jié)記錄儀靈敏度；

④查看載氣氣路壓力，仔細(xì)檢查是否存在泄漏，這種情況一般伴隨著保留時(shí)間或響應(yīng)值的變化。

（內(nèi)容來源儀器信息網(wǎng)）

上一篇：化學(xué)實(shí)驗(yàn)室儀器與藥品擺放與管理規(guī)程有哪些？   下一篇：化學(xué)實(shí)驗(yàn)室儀器與藥品擺放與管理規(guī)程有哪些？