當(dāng)檢測(cè)大批量蔬菜樣品中農(nóng)藥殘留時(shí)，總有一些蔬菜樣品農(nóng)藥有檢出，用GB2763-2014來(lái)判斷時(shí)，樣品結(jié)果為不合格，。但是氣相色譜儀用來(lái)檢測(cè)農(nóng)殘時(shí)，定性遠(yuǎn)不如氣質(zhì)聯(lián)用，但是很多基層實(shí)驗(yàn)室只有氣相色譜儀，那么如何用氣相色譜儀來(lái)判斷蔬菜樣品是假陽(yáng)性還是真的農(nóng)藥超標(biāo)？

 本文章用3種方法來(lái)判斷樣品結(jié)果為假陽(yáng)性：

（1）改變程序升溫（2）標(biāo)準(zhǔn)物添加（3）雙柱定性

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

氣相色譜儀，PFPD、ECD檢測(cè)器，高速分散均質(zhì)機(jī)、氮吹儀、快速混勻器

乙腈（色譜純）、正已烷（色譜純）、丙酮（色譜純）、氯化鈉（分析純）。

1.2實(shí)驗(yàn)方法

根據(jù)《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法》（NY/T 761-2008）進(jìn)行。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置

由農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所提供，質(zhì)量濃度均為100ug/mL，有機(jī)磷的標(biāo)液用丙酮稀釋10.0ug/mL，有機(jī)氯的標(biāo)液用正已烷稀釋至10.0ug/mL。

1.4實(shí)驗(yàn)條件

有機(jī)磷檢測(cè)條件 色譜柱：DB-1701（30m×0.25mm×0.25um）；溫度：80℃保持1min，以20℃速度上升到130℃，再以5℃上升到200℃，再以15℃上升到250℃，保持11min。進(jìn)樣體積：1uL；進(jìn)樣口：250℃，不分流進(jìn)樣；檢測(cè)器300℃；進(jìn)樣口溫度：250℃；氮?dú)饬魉伲?0mL/min；柱流速：1mL/min；空氣流速：17mL/min；氫氣流速14mL/min。

有機(jī)氯的檢測(cè)條件 色譜柱：VF-5ms（30m×0.32mm×0.25um）；溫度：80℃保持1min，以15℃速度上升到280℃,保持10.00min。進(jìn)樣體積：1uL；進(jìn)樣口：250℃，不分流進(jìn)樣；檢測(cè)器300℃；進(jìn)樣口溫度：250℃，氮?dú)饬魉伲?8mL/min；柱流速：1mL/min。

1.5實(shí)驗(yàn)過(guò)程

1.5.1改變程序升溫

①樣品001號(hào)β-666有檢出，我們用兩個(gè)程序升溫來(lái)判斷，將程序升溫變慢后，仍有β-666檢出。

它的程序升溫： 80℃保持1min，以15℃/min速度上升到280℃,保持10.00min。共22.0min。

• 程序升溫：130℃保持1min，以15℃/min速度上升到170℃,再以10℃/min速度上升到280℃,保持10.00min。共30.0min。

②樣品002號(hào)有α-666檢出，用兩個(gè)程序升溫來(lái)判斷，將程序升溫變慢后，α-666未檢出。

1.5.2標(biāo)準(zhǔn)物添加

用改變程序升溫的方法判斷，001號(hào)樣品有β-666，還要用第二種方法再確認(rèn)，在001號(hào)加入β-666，可以看到β-666的峰面積與含量均增加不少，說(shuō)明是β-666檢出并超過(guò)限量值。

1.5.3、 雙柱定性

除了用以上兩種方法，還可以用不同極性的色譜柱來(lái)定性，比如用弱極性柱子DB-1、DB-5檢測(cè)時(shí)，發(fā)現(xiàn)有檢出現(xiàn)象，這時(shí)可更換中等極性柱DB1701來(lái)檢測(cè)，看是否在兩根不同極性的色譜柱都有檢出。

例一：34號(hào)樣品，用DB-5檢測(cè)時(shí)，甲拌磷超標(biāo)，更換了DB1701檢測(cè)時(shí)，無(wú)甲拌磷，此時(shí)可判斷甲拌磷無(wú)檢出。

例二：71號(hào)樣品，用DB-5柱檢測(cè)時(shí)，甲拌磷、二嗪農(nóng)、水胺硫磷都有檢出，更換DB1701柱時(shí)，這3種農(nóng)藥都未檢出。

 

例三：在更換不同極性色譜柱進(jìn)行定性時(shí)，一定要進(jìn)標(biāo)液，在不同柱子上確定峰面積與保留時(shí)間。

2、結(jié)果與討論

2.1改變程序升溫

由上面的例子可以看出，當(dāng)樣品中檢出并疑是超出限量值時(shí)，就要開始進(jìn)行假陽(yáng)性判斷了，可以用最簡(jiǎn)單的方法來(lái)判斷，改變程序升溫，這個(gè)方法不用關(guān)氣相，不用換柱子，只需要在軟件上更改程序升溫速率就行，判斷后無(wú)檢出的，可以不再進(jìn)行下一步。

2.2加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

在進(jìn)樣小瓶里，直接加入該農(nóng)藥標(biāo)液，如果峰面積與含量增大，說(shuō)明是該物質(zhì)，如果在旁邊又出一個(gè)峰，說(shuō)明不是該物質(zhì)。

2.3雙柱定性

有些樣品基質(zhì)復(fù)雜，它的雜峰正好與標(biāo)液的保留時(shí)間一致，通過(guò)上述兩個(gè)方法，還是無(wú)法判斷是否假陽(yáng)性，可以用這種方法，不同極性的色譜柱，對(duì)農(nóng)藥的響應(yīng)值保留時(shí)間也不同，如果真的是該物質(zhì)，會(huì)在兩根柱子上都有體現(xiàn)，這時(shí)可以準(zhǔn)確判斷是否樣品超標(biāo).

3、結(jié)論

判斷樣品有無(wú)假陽(yáng)性時(shí)，用氣質(zhì)是最好最簡(jiǎn)單的方法，可受條件限制，只有氣相色譜儀的單位可以通過(guò)以上三種方法來(lái)判斷，我們每年做省例行檢測(cè)幾百個(gè)樣品，判斷準(zhǔn)確率還是很高的。

用以上方法時(shí)還要注意，標(biāo)液要與樣品進(jìn)樣條件一樣，比如改變程序升溫時(shí)，要先進(jìn)標(biāo)液，確定保留時(shí)間后再進(jìn)樣品，這樣更容易判斷，換不同極性柱子時(shí)，也要進(jìn)標(biāo)液，柱子不同，標(biāo)液的出峰時(shí)間與出峰順序也不同。

更換不同極性柱子時(shí)，要看清色譜柱的長(zhǎng)度、內(nèi)徑、膜厚，輸入正確的尺寸，這樣氣相才會(huì)設(shè)定柱流量與線速度，否則會(huì)有故障出現(xiàn)。

（文章來(lái)源儀器信息網(wǎng)）

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